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氢氟酸腐蚀机理及耐无机酸溶液腐蚀涂料
氟离子腐蚀行业分析:
A.可能存在较严重氟离子腐蚀的行业有:电解铝、水泥、陶瓷、玻璃、钢铁、磷化工、砖瓦、制药、半导体、多晶硅、锂电等;
B.氟离子主要来源:生产原材料(矿物中含氟)、生产燃煤(煤中含氟)、生产辅料包括助剂等;
C.氟离子累积的途径:工业用水的循环利用等。
工业上采用水循环利用的方式减少污水的排放,高氟燃煤的氟离子在不断循环中浓集,导致脱硫塔的防腐重点从防硫防碱转变为防硫、防氟、防碱。两塔采用的都是玻璃鳞片胶泥防腐,而氢氟酸能雕刻玻璃,在氟离子富集的情况下,玻璃鳞片的“迷宫效应"这一增加渗透路径的防腐优势却因玻璃材质而变成了防腐缺陷,防腐失效。
那么氟离子的腐蚀机理:
1.强溶解性:氟是卤族元素,卤族元素中大家了解最多的是氯,与氯离子一样氟离子的溶解力高,很难形成沉淀,这就意味着含氟离子的水会随着反复循环利用而形成高浓度氟溶液,腐蚀性也随着氟离子浓度的增加而增加;
2.强渗透性:氟离子具有极小的离子半径,因此具有很强的物理、化学渗透性,可穿透普通防腐材料、金属氧化膜直达被保护物表面形成腐蚀;
3.强去极化性:“去极化"这个词很少在其他防腐原理中提及过,所谓“极化"就是指电极反应的阻力,极化现象的本质:电极过程存在某些较缓慢步骤,限制了电极反应速度。常见的极化有:金属在腐蚀过程中形成致密的氧化膜、钝化膜。“去极化"则是破坏或阻止减缓电极反应发生,使腐蚀加剧。氟离子因其具有小的离子半径渗透力强,作为卤素氟离子几乎可以与所有金属发生化学反应,生成产物大多为可溶性卤盐,这些可溶性卤盐在溶液中电离又形成氟离子,如此循环,几乎无法阻止氟离子对氧化膜、钝化膜的破坏,形成“去极化反应"加剧腐蚀的发生;
4. 难以去除性:因氟离子的强溶解性很难去除氟离子,因此氟离子在真正的腐蚀过程中除了显示酸性外,还具有类似不可消耗的腐蚀催化剂作用,而科学研究表明氟离子浓度越高腐蚀速率越大。
对于氟离子腐蚀,很多企业寄希望与不锈钢,然而无论是316L还是2520双相不锈钢在实际应用中都无法抗住氟离子的腐蚀,即使是钛也能被氟离子腐蚀。高铝含量的金属材料对氟离子腐蚀有一定的缓解作用,但氟离子腐蚀发生的工况环境、设备材质等等具有多样性、复杂性,改变设备、设施材质显然不具备广谱性。志盛威华氢氟酸腐蚀机理及耐无机酸溶液腐蚀涂料ZS-1033。
知识小贴士:
a) 电解铝行业主要氟离子来源:在生产过程中需加入氟化铝(AlF3)、冰晶石(Na3AlF6),含大量氟;
b) 钢铁行业主要氟离子来源:转炉炼钢时需加入萤石(CaF2)使烟气、粉尘、渣料、废水中含大量氟;
c) 磷化工行业主要氟离子来源:原料磷矿石(Ca5(PO4)3F)含磷,尾气、烟气、废渣、废水中含大量氟;
d) 玻璃、陶瓷、水泥行业主要氟离子来源:添加萤石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、氟硅酸钠(Na2SiF6)等原料,在高温灼烧时释放出大量氟离子;
e) 半导体行业主要氟离子来源:需要使用氢氟酸(HF)、氟化铵等刻蚀;
f) 其他高能耗燃煤行业主要氟离子来源:燃煤中含氟;
g) 氟离子存在的状态:大气中为气态四氟化硅(SiF4)、氟化氢(HF)以及含氟粉尘;水中氟主要以氟离子(F-)、氟硅酸根(SiF6-)等离子状态存在;固体中则大多以氟化钙等稳定的化合物形态存在。