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什么叫做高温腐蚀呢?金属材料在高温下与环境气氛中的氧、硫、碳、氮等元素及其氧化物发生不可逆转的化学或电化学反应,腐蚀产物为金属氧化物,而使金属失效的过程叫做高温腐蚀。要说高温腐蚀的温度是多少?其实,高温腐蚀并没有严格的界限的,通常认为当金属工作温度达到或超过该金属熔点的30%-40%,便可以认定为是高温腐蚀环境。由于高温气相介质是干燥的,金属表面上不存在水膜,属于干腐蚀。
高温腐蚀涉及的范围很广,锅炉、反应器、冶金、热处理窑炉、内燃机、涡轮发动机等都是在高温下各种工业介质环境中服役的。介质中除了氧以外,常常还含有水蒸气、二氧化硫、二氧化碳、硫化氢、气相金属氧化物、熔盐等。这些物质诱发或加剧腐蚀的发生与发展,而温度通常是更进一步加速腐蚀的过程。
在大多数的情况下,金属高温氧化会生成氧化物,并且大多数的氧化物是固态的。高温下的氧化物有哪些特点?
1 大多数的结构材料生成的金属氧化物比表面积比腐蚀前的体积增大。
2 氧化膜致密、缺陷小,有良好的化学稳定性。
3 氧化膜有一定的强度和塑性。
4 在金属上直接生长,与基体结合牢固。
5 有一定的钝化性能,延缓腐蚀速度。
有了氧化膜,设备就再也不会被腐蚀了吗?答案肯定是否定的。氧化膜也是会被破坏的。氧化膜为什么会被破坏呢?
1、内应力 氧化膜中存在内应力,其主要来源于氧化膜生长的内部应力和热应力。内应力达到一定程度时候,会产生膜的塑性变形和金属塑性变形,氧化膜脱离金属,氧化膜破裂等现象。
2、氧化气氛 如果氧化气氛中含有硫、氮、氯,他们的复合物对膜的完整性有不利的影响。
3、碱金属 如果氧化气氛中含有碱金属,生成他们的熔盐,成膜就会更加困难。
要达到高温腐蚀,体系就必须加热,这样高温腐蚀环境便与燃料的成分密切相关。当用电加热时,高温气氛较为干净,氧和水蒸气起较大的作用。当用煤或煤焦为燃料时,煤燃料中的硫化物高温氧化生成SO3、空气中的氮气高温下生成NO,煤中的杂质产生高温积灰。高温积灰是一种含有较多碱金属的硅酸盐,它与飞灰中的铁铝等成分及烟气中的氧化硫较长时间的相互作用便生成了碱金属的硫酸盐等复合物。所以高碱或高硫的燃料腐蚀会比较严重。燃油和燃气中的硅酸盐和金属氧化物灰分极少,所以熔盐腐蚀较低,但是燃烧温度高,氧的氧化腐蚀严重,氧硫化物和氮氧化物的腐蚀尤为突出。所以高温设备的腐蚀损坏是高温氧化膜生成,氧化膜被破坏,腐蚀介质腐蚀的过程。
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