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在石油石化炼化厂,由硫腐蚀导致的设备损坏、报废的情况并不少见,特别是国家加大原油储备,大量从中东等地引进原油后,人们发现炼油、储运等设备的腐蚀更为严重,维修变得更为频繁,主要原因是中东等地的原油含硫量高,硫腐蚀严重。在炼化行业,硫腐蚀往往存在三种方式:低温硫腐蚀、高温硫腐蚀、高温硫联合腐蚀。在本文简单聊聊炼油设备的低温硫腐蚀及相应的防治材料及防治措施。
原油中所含硫和硫化物的总量称之为原油的硫含量,其中的硫化物主要是有机硫化物,也有少量的单质硫和硫化氢,其主要类型有:单质硫S,硫化氢H2S,硫醇RSH,硫醚RSR,二硫化物RSSR。可以和金属直接反应生成硫化物叫做活性硫,如单质硫、硫化氢和硫醇:
S+Fe→FeS H2S+Fe→FeS+H2
RCH2CH2SH+Fe →FeS+RCH=CH2+H2
在低温下H2S只有溶解水中才具有腐蚀性。通常低温下由于金属表面存在着水或水膜,而铁发生腐蚀反应: H2S+Fe→FeS+H2
在搅动H2O中的悬浮S时可使pH值下降到1.8,认为这是S在H2O中的歧化反应引起的:4S+4H2O →3H2S+H2SO4
硫与钢的直接接触,起到有效阴极的作用而加速腐蚀。在水溶液中硫引起碳钢腐蚀的反应为:
阳极过程: Fe→ Fe2++2e— Fe+H2O→ Fe(OH)++H++2e—
阴极过程:Sn+2e →Sn2- Sn2-→S2-+Sn-1
可见硫在低温下对碳钢的腐蚀极为严重,虽然原油存储一般在60-90℃,但原油存储时罐体1.5m以下却存在大量的水,为硫的歧化反应提供了有利条件,使硫的腐蚀真实存在。
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